Родился 25 декабря 1951 года в городе Брянске.
В 1970 году, после окончания Брянского строительного техникума, Александр получил направление в Глазов, в строительное управление Чепецкого механического завода. А.Волкова назначают мастером, под его началом было несколько рабочих бригад.
Без отрыва от производства он окончил Пермский политехнический институт. В 23 года стал главным инженером участка, а в 26 лет — главным инженером крупного строительного управления, в 34 — его начальником.
В 35 лет А.Волков назначен главой Глазовского горисполкома.
В 1989 году А.Волков стал первым заместителем председателя Госплана Удмуртской Республики, а в 1990 году — заместителем Председателя Совета Министров республики, одновременно возглавляя Госкомитет по архитектуре и строительству.
В июне 1993 года его назначили Председателем Совета Министров. В этом же году А.Волков пробует свои силы на политическом поприще. Он идет на выборы в Совет Федерации и побеждает, собрав больше голосов, чем его основные конкуренты вместе взятые. В Совете Федерации А.Волков более семи лет представляет Удмуртскую Республику.
В 1995 стал году Высшим должностным лицом Удмуртской Республики — Председателем Государственного Совета.
В 1996 году А.Волков окончил Московский институт международного бизнеса и в 1998 году защитил кандидатскую диссертацию кандидата экономических наук.
В 1999 году, высоко оценив усилия А.Волкова, направленные на решение важнейших экономических и социальных проблем республики, депутаты во второй раз избрали его Председателем Государственного Совета.
В 2000 году всенародным голосованием А.Волков был избран первым Президентом Удмуртской Республики.
15 марта 2004 года А.Волков был повторно избран Президентом Удмуртской Республики.
Государственные награды: ордена «За заслуги перед Отечеством» III и IV степени, орден Дружбы, Почетная грамота Правительства Российской Федерации, почетное звание «Заслуженный строитель Российской Федерации», медали «В память 850-летия Москвы», «В память 300-летия Санкт-Петербурга», «За заслуги в проведении Всероссийской переписи населения».
Церковные награды: орден преподобного Сергия Радонежского I степени, орден Святого Благоверного князя Даниила Московского II степени.
